A Three-Coordinate Cobalt(-I) Dinitrogen Complex

Qing Liu

doi:10.1021/acs.organomet.5c00355

A Three-Coordinate Cobalt(-I) Dinitrogen Complex

2025-11-05

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DOI：10.1021/acs.organomet.5c00355

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虽然大多数报道的Co(-I)配合物是配位饱和的，但本文报道了一种16电子的Co(-I)配合物[(cyIDep)Co(η2-vtms)(N2)Na(OEt2)]2（其中cyIDep = 1,3-双(2',6'-二乙基苯基)-4,5-(CH2)4-咪唑-2-亚基；vtms = 乙烯三甲基硅烷）。该Co(-I)配合物是在氮气气氛下由[(cyIDep)Co(η2-vtms)2]与钠反应分离得到的。其特征是Co–N键较短（1.695(3)/1.695(3) Å）和N–N键较长（1.166(4)/1.168(3) Å）。理论研究表明，在配位数为三的Co(-I)物种中存在2重Co向N2的反π配位相互作用，这可能导致异常的烯烃向N2配体交换反应产生Co(-I)配合物的热力学增益。尝试用Me3SiCl和N-杂环硅烯对Co(-I)配合物中的氮气配体进行官能化，分别得到钴(I)烷基配合物[(cyIDep)Co(C(SiMe3)2Me)]和钴(0)配合物[(t-BuNHSi)(cyIDep)Co(η2-vtms)]（t-BuNHSi = 1,3-双(叔丁基)-1,3-二氮-2-硅环戊-4-烯-2-亚基），而非期望产物。

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