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Aluminum‐Based Catalysis

delete2015-12-23
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DOI:10.1002/9781119951438.eibc2333delete
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摘要

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摘要 本文综述了铝化合物在均相和非均相催化中的应用。文章首先简要概述了催化相关的铝烷基、铝氢化物和铝配合物的合成、反应性和路易斯酸性,包括小分子对Al–H和Al–C键的插入反应。接下来的部分聚焦于烷基铝氧烷,重点讨论了甲基铝氧烷(MAO)和改性甲基铝氧烷(MMAO)的合成、结构和反应性。烯烃的聚合和低聚是下一部分的主题。综述内容包括使用有机铝活化剂(如三乙基铝、MAO和MMAO)进行大规模过渡金属催化反应,包括Ziegler–Natta和单活性位点茂金属催化的烯烃聚合,以及选择性烯烃二聚和三聚过程。还讨论了铝催化的乙烯低聚生成长链末端烯烃、阳离子铝配合物催化的乙烯聚合,以及受阻路易斯酸碱对铝催化的共轭极性烯烃的路易斯酸碱对聚合。随后综述了环氧化物、丙交酯和内酯的开环聚合。讨论了提出的单金属和双金属机理。本部分还包括铝催化的环氧化物与二氧化碳共聚生成聚碳酸酯,以及环氧化物转化为环状碳酸酯。本文的倒数第二部分概述了铝在非均相催化中的作用,包括在氧化铝、沸石和铝磷酸盐上的酸催化反应。还讨论了负载在氧化铝上的过渡金属催化剂,包括过渡金属为活性催化剂的情况和双功能催化剂(其中氧化铝载体和过渡金属均对催化活性有贡献)的情况。这包括对大规模商业过程(如甲醇制烯烃技术、加氢脱硫、加氢脱氮、催化裂化和重整)的简要讨论。最后部分简要提供了铝催化剂在有机合成和精细化学品生产中应用的几个实例。读者可参考相关领域的领先著作,以更充分地了解铝催化剂在这些领域中的广泛应用。本文引用了104篇综述和原始研究论文。
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