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Are Grignard Reactions in Deep Eutectic Solvents Interface-Driven?
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AI
DOI：10.1002/anie.202513649.png)
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摘要
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由于高活性，有机锂和有机镁对酮的加成通常在惰性气氛和低温下进行。近期研究表明，通过将底物溶解在深共熔溶剂（DES）中，这些过程可以在实验台上于空气和室温下进行。令人惊讶的是，从有机溶液中添加到DES中的有机金属试剂在这些条件下能够发挥作用，并给出比标准设置更高的产率。在此，我们通过实验液体衍射、中子反射法、NMR、界面张力测定和计算建模，研究了在（1:2）胆碱氯化物：甘油（ChCl:Gly）DES溶液中的乙酰苯。我们的数据表明，该DES对酮是不良溶剂，会促进其在液体表面积累或逃逸到有机溶剂中。在（ChCl:Gly）/四氢呋喃双相体系中i-PrMgCl格氏试剂的分子动力学模拟也表明，其倾向于定位于界面。这些结果指出了这种溶剂组合促进反应的原因、需要搅拌的原因，并解释了有机金属试剂缺乏快速分解的原因。
Keyword:
Biphasic systems
Green chemistry
Interfacial reactions
Non-volatile solvents
Solvophobic effect
AI总结
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期刊
IF:
16.9
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