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Cascade Radical Isomerization Polymerization to Engineer Polymer Backbones
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DOI：10.1021/jacs.5c21559.png)
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摘要
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我们设计了带有芳基磺酰基取代基和含自由基稳定基团（即苯基）的烷基取代基的二取代丙烯酰胺单体，以制备在聚合过程中通过自由基迁移（异构化）在其主链中引入酰胺键的聚合物。单体结构经过设计，使得在自由基加成到乙烯基后，可依次发生向芳基磺酰基的1,4-Smiles重排、SO₂排出和向苄基的分子内1,5-氢原子转移，生成能够与单体电子 deficient 乙烯基进行链增长的亲核苄基自由基。通过改变聚合条件并对所得聚合物进行详细的NMR结构分析，我们实现了高达92%的通过级联异构化形成的重复单元在所有重复单元中的引入率。此外，通过用不同取代基对单体骨架进行结构修饰，实现了级联单元含量对玻璃化转变温度（Tg）的调控，并通过在聚合物主链中引入醚键，赋予了其在酸性条件下可降解的特性。
Keyword:
radical isomerization
polymer backbone
acrylamide monomers
cascade reaction
polymerization
期刊
IF:
15.6
论文数:
20.0W
被引数:
60.2W
机构
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