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Cerium(IV) Phosphido Complexes
DOI:10.1021/jacs.5c17670.png)
摘要
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尽管四价镧系配合物的发展近期有所加速,但仍远远落后于其三价同系物。在此,我们报道了首个四价镧系磷化物配合物的合成与结构表征,即[(ImtBuN)3CeIVP(SiMe3)Ar](Ar = C6H5 (1),C6H3-2,6-iPr2 (2))。单晶X射线衍射显示,配合物1中磷原子周围呈三角锥形构型,而配合物2中呈现平面三角形构型,且Ce–P键长较短,表明除了σ键外还存在Ce–P π相互作用。计算研究证实了这些发现,揭示出极化的Ce–P键具有显著的二键特征。值得注意的是,f轨道贡献对σ型(28–51%)和π型(67%)成键相互作用均十分显著。初步反应性研究表明,配合物1与AdN3和Ph2CN2发生加成反应,而非氧化还原过程。
期刊
IF:
15.6
论文数:
20.0W
被引数:
60.2W
机构
引用论文
Synthesis of a terminal Ce(IV) oxo complex by photolysis of a Ce(III) nitrate complex
CHEMICAL SCIENCE
IF7.4
Half-Sandwich Rare-Earth-Catalyzed Olefin Polymerization, Carbometalation, and Hydroarylation半夹心稀土催化烯烃聚合、碳金属化和加氢芳基化

