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Programmable Stereoregular Fully Aromatic-Substituted Polymethylenes
DOI:10.1021/jacs.5c20802.png)
摘要
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新类聚 合物的发现持续重新定义大分子化学的范畴。然而,有一类聚合物在很大程度上尚未被探索:完全芳香取代的聚亚甲基,其功能基团位于每个骨架碳上。这些聚合物代表了在碳-碳链骨架中可实现的最高功能化密度,但由于严重的空间位阻,长期以来被认为在合成上难以实现。此外,在C1聚合中获得立体规整性仍然具有挑战性,因为其机理涉及一个额外的消除步骤,并且对空间位阻和电子效应高度敏感。本文报道了一种可控的C1聚合,能够合成立体规整且功能化的聚(苯基亚甲基),这是一种基本的新型碳链聚合物,结合了完全芳香骨架取代和可编程的立体规整性。开发了两种不同的催化途径:(1) 由卡宾阳离子引发的阳离子聚合,得到等规聚合物;(2) 由Ni(acac)2诱导的卡宾聚合,得到间规聚合物。两种方法均能制备分子量可控、芳基取代基多样、热、光化学和超分子特性各异的聚合物。这项工作为碳链聚合物建立了一个新的结构框架,整合了功能性和立体规整性,从而为设计超越传统聚烯烃化学限制的功能材料开辟了新途径。
Keyword:
Carbene compounds
Catalysts
Polymerization
Polymers
期刊
IF:
15.6
论文数:
20.0W
被引数:
60.2W
机构
引用论文
Rhodium-Mediated Stereospecific Carbene Polymerization: From Homopolymers to Random and Block Copolymers
MACROMOLECULES
IF5.2
Repetitive sp3-sp3 carbon-carbon bond-forming copolymerizations of primary and tertiary ylides.: Synthesis of substituted carbon backbone polymers:: Poly(cyclopropylidine-co-methylidine)
MACROMOLECULES
IF5.2

